問いしるべ
問いから始める物理 ボルツマン分布と等分配則(発展)

ボルツマン分布と等分配則(発展)

第17章の章末問題

著者:柚木芹香

分布と比熱を測定しましょう.数密度は n,物質量は ν=N/NA です.比熱はモル比熱,仕事は体積仕事だけです.

演習 1

オリジナル ★☆☆☆☆

理想気体Aは分子質量 m・温度200 K,Bは質量 4m・温度1800 Kです.最確・平均・二乗平均平方根の速さと,分布の横・縦の倍率「B/A」を求めてください.各山の等幅微小区間の割合比も求めてください.

分子質量 m,温度200 KのAと,質量4m,温度1800 KのBの速さの確率密度を描く.両曲線の面積は1で,各山の速さから始まる等幅の微小区間を塗っている. 分子質量 m,温度200 KのAと,質量4m,温度1800 KのBの速さの確率密度を描く.両曲線の面積は1で,各山の速さから始まる等幅の微小区間を塗っている.
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考え方 速さは T/m に比例し,面積は1である.

3つとも (1800/4)/200=3/2 である.fB(v)=(2/3)fA(2v/3) なので,横に 3/2 倍,縦に 2/3 倍である.幅0の極限で割合の比は 2/3 である.

演習 2

オリジナル ★★☆☆☆

分子の内部状態はエネルギー0に1状態,ε=kBθ に2状態あります.体積・分子数一定の系が大きな熱浴と弱く接し,熱平衡にあります.温度 T0 で上の準位の割合が 1/3 でした.θ と,2T0 での上の割合・分子1個の平均内部エネルギーを求めてください.

エネルギー 0 の状態が1つ,エネルギー ε=k_Bθ の状態が2つある.両準位の間隔 ε と,温度 T₀ に対応する熱的なエネルギー k_BT₀ を比べている.T₀ で上の割合は 1/3 である. エネルギー 0 の状態が1つ,エネルギー ε=k_Bθ の状態が2つある.両準位の間隔 ε と,温度 T₀ に対応する熱的なエネルギー k_BT₀ を比べている.T₀ で上の割合は 1/3 である.
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考え方 準位の割合はボルツマン因子と状態数の積で決まる.

q=e−θ/T とすると Z=1+2q,上の割合は 2q/Z.T0 では q=1/4 より θ=T0ln⁡4.2T0 では q=1/2,割合 1/2,平均 ε/2 である.

演習 3

オリジナル ★★☆☆☆

剛体容器 V=2.0×10−3m3 に単原子Aと二原子Bの理想気体を混ぜます.初め T=300K,p=1.2×105Pa で,熱 120J により圧力が 3.0×104Pa 増しました.Bは回転有効・振動凍結,自由度一定で,損失・反応・漏れは無視します.最終温度,Aの個数割合 x,U,CV,Cp,γ を求めてください.γ=1.50 の測定から自由度と x を確認してください.

固定容器に単原子分子 A と二原子分子 B があり,120 J のエネルギーを与える.初めの温度は 300 K,圧力は 1.2×10⁵ Pa,体積は 2.0×10⁻³ m³ で,圧力は 3.0×10⁴ Pa 増える.A と B は種別を示す模式図で,個数比を表さない. 固定容器に単原子分子 A と二原子分子 B があり,120 J のエネルギーを与える.初めの温度は 300 K,圧力は 1.2×10⁵ Pa,体積は 2.0×10⁻³ m³ で,圧力は 3.0×10⁴ Pa 増える.A と B は種別を示す模式図で,個数比を表さない.
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考え方 成分の内部エネルギーを足す.

Tf=300×1.5/1.2=375K.自由度の平均は f¯=3x+5(1−x)=5−2x.120=(f¯/2)VΔp=30f¯ より f¯=4,x=1/2.よって U=2νRT,CV=2R,Cp=3R,γ=3/2 である.測定値から f¯=2/(γ−1),x=(5−f¯)/2 で求まる.f¯ は整数とは限らない.

演習 4

東京大 2008 前期(改題) ★★☆☆☆

モル質量 M の等温理想大気で,地表の圧力・密度は p0,ρ0 です.小さな剛体標識の密度は ρ0/2 です.

  1. dpdz=−ρg,ρ=Mp/(RT) から気圧を求めてください.

  2. 標識のつり合い高度と,少し上へずれたときの合力の向きを求めてください.T=280K,M=0.029kgmol−1,R=8.3Jmol−1K−1,g=9.8ms−2,ln⁡2=0.69 とします.

等温大気ではp(z)=p₀exp(−z/H),H=RT/(Mg)であり,密度も同じ指数関数に従う.地表の密度ρ₀の半分の密度をもつ小さな剛体標識は,z*=H ln 2で浮力ρ(z)V_bgと重量ρ₀V_bg/2がつり合う.右の曲線は気圧の比p/p₀と高さz/Hの関係を示す. 等温大気ではp(z)=p₀exp(−z/H),H=RT/(Mg)であり,密度も同じ指数関数に従う.地表の密度ρ₀の半分の密度をもつ小さな剛体標識は,z*=H ln 2で浮力ρ(z)V_bgと重量ρ₀V_bg/2がつり合う.右の曲線は気圧の比p/p₀と高さz/Hの関係を示す.
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考え方 密度は圧力に比例する.

  1. dln⁡pdz=−Mg/(RT) より p=p0e−z/H,H=RT/(Mg).

  2. 浮力よりつり合いは ρ(z∗)=ρ0/2.z∗=Hln⁡2≈5.7km.上では浮力が減り,下向きの復元力が生じる.標識付近の密度変化は無視した.

演習 5

オリジナル ★★★☆☆

速さ密度 f(v)∝v2e−mv2/(2kBT) を E=mv2/2 に換算します.等幅エネルギー区間の密度 F(E) を比例式で求めてください.既知の E0>0 に対し,E0/2 と 2E0 の等幅区間の割合の比「後者/前者」は,幅0の極限で 2e−3/2 でした.温度と F の山,最確速さのエネルギーを求めてください.

速さを E=mv²/2 に換算してから等幅のエネルギー区間で集計する.無次元のエネルギー分布と,E/(k_BT)=1/2と2から始まる等幅の微小区間を示す. 速さを E=mv²/2 に換算してから等幅のエネルギー区間で集計する.無次元のエネルギー分布と,E/(k_BT)=1/2と2から始まる等幅の微小区間を示す.
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考え方 確率を保って変数を換える.

dE=mvdv,F=f/(mv) より F(E)∝Ee−E/(kBT).比は 2e−3E0/(2kBT) なので T=E0/kB.dln⁡FdE=1/(2E)−1/(kBT)=0 より山は E0/2,最確速さのエネルギーは E0 である.幅が変わるため山も変わる.

演習 6

オリジナル ★★★☆☆

モル質量 M の理想大気で,0≤z≤2L の温度は T(z)=T0(1+z/L),p(0)=p0 です.p=nkBT と静水圧の式から圧力・数密度を求めてください.MgL/(RT0)=2 のとき,高さ0から L,L から 2L での圧力比も求めてください.

静止大気の温度は T(z)=T₀(1+z/L) である.高さ 0,L,2L にそれぞれ T₀,2T₀,3T₀ を示す.重力は下向きに働く. 静止大気の温度は T(z)=T₀(1+z/L) である.高さ 0,L,2L にそれぞれ T₀,2T₀,3T₀ を示す.重力は下向きに働く.
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考え方 一定温度のボルツマン因子を全体へ使わない.

a=MgL/(RT0) とすると dln⁡pdz=−a/(L+z).積分して p=p0(1+z/L)−a,n=[p0/(kBT0)](1+z/L)−a−1.指定値では p(L)/p(0)=1/4,p(2L)/p(L)=4/9.全体の熱平衡ではない.

演習 7

オリジナル ★★★☆☆

断面積 S,高さ L の容器に,質量 m の理想気体分子Aと質量 2m のBを各 N 個閉じ込め,熱浴と弱く接し,温度 T を保ちます.対流を抑えた拡散平衡です.H=kBT/(mg),L=Hln⁡2 として,各成分の数密度と底・天井の nB/nA を求めてください.

断面積 S,高さ L の容器に,質量 m の A と質量 2m の B が各 N 個ある.両成分の総数は同じだが,重い B は底付近により強く偏る.L=H ln 2,H=k_BT/(mg) である.粒子の配置は分布の模式図である. 断面積 S,高さ L の容器に,質量 m の A と質量 2m の B が各 N 個ある.両成分の総数は同じだが,重い B は底付近により強く偏る.L=H ln 2,H=k_BT/(mg) である.粒子の配置は分布の模式図である.
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考え方 総数で規格化する.

尺度 h なら n=Ce−z/h,N=SCh(1−e−L/h).Aで h=H,Bで h=H/2 を入れて

nA=2NSHe−z/H,nB=8N3SHe−2z/H

となる.比は (4/3)e−z/H,底で 4/3,天井で 2/3.実大気では対流等の混合もある.

演習 8

オリジナル ★★★☆☆

直線ビームを間隔 L の2枚のシャッターで測ります.

  1. 時刻0,τ に順に瞬時に開くと,どの速さを選べますか.

  2. 2枚目を開けて飛行時間 t を測ります.出発分子の速さ密度は q(v)=2a2v3e−av2,a=m/(2kBT) です.時間密度 G(t) と山 t∗ から温度を求めてください.衝突・重力,開時間による幅,検出効率の速さ依存は無視します.

x=0のシャッターS₁を時刻0に瞬間的に開き,x=LのシャッターS₂と検出器へ分子を飛ばす.S₂を時刻τの短時間だけ開くとv=L/τ付近の分子を選べる.飛行時間t=L/vは速さに反比例するため,等幅の速さ区間は不等幅の時間区間に対応し,G(t)dt=q(v)|dv|で確率を保存する. x=0のシャッターS₁を時刻0に瞬間的に開き,x=LのシャッターS₂と検出器へ分子を飛ばす.S₂を時刻τの短時間だけ開くとv=L/τ付近の分子を選べる.飛行時間t=L/vは速さに反比例するため,等幅の速さ区間は不等幅の時間区間に対応し,G(t)dt=q(v)|dv|で確率を保存する.
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考え方 時間と速さの区間の幅は異なる.

  1. v=L/τ である.

  2. v=L/t,|dvdt|=L/t2 より G(t)=2a2L4t−5e−aL2/t2.dln⁡Gdt=−5/t+2aL2/t3=0 から

t∗2=mL25kBT,T=mL25kBt∗2

である.流出の重みは発展問題で導く.

演習 9

オリジナル ★★★☆☆

金属の低温比熱は CV=aT+bT3 で,順に電子・格子の寄与です.T=10,20K で CV/T=0.004,0.007Jmol−1K−2 でした.a,b,正の交差温度,0.10mol を10 Kから20 Kへ定積で温める熱量を求めてください.零点エネルギーと高温への延長も論じてください.

金属の低温比熱をC_V=aT+bT³と近似する.青は電子のaT,緑は格子振動のbT³,橙は合計である.T*=√(a/b)で電子と格子の寄与が等しくなる.aとbはともに正であり,グラフは低温で有効な模型の模式図である. 金属の低温比熱をC_V=aT+bT³と近似する.青は電子のaT,緑は格子振動のbT³,橙は合計である.T*=√(a/b)で電子と格子の寄与が等しくなる.aとbはともに正であり,グラフは低温で有効な模型の模式図である.
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考え方 CV/T は T2 の1次式である.

測定差から b=0.003/300=1.0×10−5Jmol−1K−4,a=0.003Jmol−1K−2.交差は T=a/b≈17K.Q=ν∫1020CVdT=0.10[150a+37500b]≈0.083J.零点の温度微分は0で,熱量は同じである.bT3 は高温の格子比熱 3R へは延長できない.